塑膠跑道廠家：丙烯酸的發(fā)展歷史！跟著億邦體育來(lái)了解看看吧！

　　自２０世紀(jì)３０年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)丙烯酸酯以來(lái)，先后經(jīng)歷了氰化物－乙醇法、ＲＥＰＰＥ（Ｒｅｐｐ）法、酮法、丙烯腈水解法和丙烯氧化法。由于技術(shù)和經(jīng)濟(jì)原因，前四種技術(shù)基本上已經(jīng)被淘汰。丙烯氧化法是２０世紀(jì)６０年代發(fā)展起來(lái)的一種方法，最初分為一步法和兩步法。自２０世紀(jì)８０年代以來(lái)新建和擴(kuò)建的丙烯酸工廠使用兩步氧化法生產(chǎn)丙烯。１９９５年，巴斯夫關(guān)閉了位于德國(guó)路德維希港的最后一家拉普工廠。１９９９年，汽巴停止了其在英國(guó)布拉德福德的唯一一家丙烯腈工廠的生產(chǎn)，使丙烯氧化成為今天生產(chǎn)丙烯腈的唯一途徑。

　　丙烯氧化法

　　丙烯氧化法是在催化劑的作用下，丙烯在空氣中氧化成丙烯酸。有兩種方法：丙烯直接氧化成丙烯酸；丙烯先氧化生成丙烯醛，再進(jìn)一步氧化生成丙烯酸。一步法的丙烯酸收率最多僅為６５％左右。兩步法合成丙烯酸的收率可達(dá)８０％左右。所以，全世界的工業(yè)裝置都使用兩步流程。這種方法的原料是丙烯和空氣。丙烯隨處可見(jiàn)，價(jià)格低廉。工業(yè)生產(chǎn)中使用的丙烯二步氧化技術(shù)主要有Ｓｏｈｉｏ技術(shù)、日本催化劑技術(shù)、三菱石化技術(shù)、日本化工制藥技術(shù)、德國(guó)巴斯夫技術(shù)等。

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　　在Ｓｈｏｉｏ丙烯氧化制丙烯酸工藝中，丙烯在固定床反應(yīng)器中與空氣、水蒸氣按一定比例串聯(lián)。在以ＳｉＯ２為載體，Ｍｏ－Ｂｉ和Ｍｏ－Ｖ多組分金屬氧化物為催化劑的反應(yīng)體系中，丙烯酸的單向產(chǎn)率可達(dá)８０％左右（摩爾比）。［５］

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　　巴斯夫工藝是巴斯夫公司在丙烯氧化制丙烯醛的基礎(chǔ)上，于２０世紀(jì)６０年代末開發(fā)的一種新的丙烯氧化制丙烯酸工藝。采用Ｍｏ－ｂｉ和Ｍｏ－ｃｏ催化劑，丙烯醛的單收率可達(dá)８０％（摩爾比）；采用Ｍｏ、Ｗ、Ｖ和Ｆｅ催化劑，丙烯醛的單收率可達(dá)９０％（摩爾比）左右。

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　　反應(yīng)系統(tǒng)主要由兩個(gè)串聯(lián)固定床反應(yīng)器和七塔分離系統(tǒng)組成。丙烯、空氣和水蒸氣以一定的摩爾比混合，送入反應(yīng)體系。第一反應(yīng)釜采用Ｍｏ－ｂｉ催化劑滲透元素Ｃｏ作為反應(yīng)催化劑，第二反應(yīng)釜采用Ｍｏ、Ｖ、Ｃｕ體系復(fù)合金屬氧化物作為主要催化劑，載體為二氧化硅、一氧化鉛。丙烯酸的單向產(chǎn)率約為８３％～８６％（摩爾比）。

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　　該方法的氧化過(guò)程與日本催化劑法基本相同，反應(yīng)過(guò)程也采用了兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)。Ｍａ－ｆ８９（Ｍｏ－ＢＩ系列）和ＭＡ－Ｓ８７（Ｍｏ－Ｖ系列）分別作為一、二反應(yīng)器的催化劑。丙烯酸總收率達(dá)８８％以上。

　　醋酸ａｃｉｄ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ方法

　　丙烯氧化法采用石油路線，醋酸甲醛合成丙烯酸是一種煤化工路線，開發(fā)這種方法路線對(duì)克服對(duì)石油的依賴具有重要意義。合成氣－甲醇－甲醛和乙酸（酯）－丙烯酸（酯）工藝較為復(fù)雜，且投資高，原本難以被業(yè)界接受。但目前，國(guó)內(nèi)醋酸和甲醛市場(chǎng)產(chǎn)能過(guò)剩且價(jià)格不高，利用醋酸和甲醛生產(chǎn)丙烯酸已成為研究熱點(diǎn)。該技術(shù)的關(guān)鍵在于新型高效催化劑的開發(fā)。

　　以前的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)酸性和堿性催化劑對(duì)醋酸甲醛縮合產(chǎn)生丙烯酸反應(yīng)具有活性，酸性催化劑主要是釩磷氧化物、鋯鈮氧化物、氧化鋁，通常是堿金屬或堿土金屬負(fù)載在二氧化硅或沸石上的堿性催化劑，這一反應(yīng)的最大問(wèn)題是丙烯酸單向收率低。

　　在醋酸／甲醛羥基醛縮合反應(yīng)合成丙烯酸的過(guò)程中，許多副反應(yīng)也同時(shí)或連續(xù)發(fā)生，導(dǎo)致反應(yīng)選擇性降低。研究表明，選擇合適的催化劑可以有效地減少或避免一些副反應(yīng)的發(fā)生，提高反應(yīng)的選擇性和收率。研究還表明，溫度越高，原料或產(chǎn)品的分解反應(yīng)增加，但溫度越低，甲醛轉(zhuǎn)化率降低。